• Конфигурационные изомеры, содержащие π – связи.
•
БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
План лекции
1. Классификация, номенклатура гетероциклических соединений.
2. Пятичленные гетероциклические соединения и их производные.
3. Шестичленные гетероциклические соединения.
4. Понятие об алкалоидах и антибиотиках.
По мере изучения биоорганической химии сформировалось достаточное представление о строении и реакционной способности гетероциклических соединений. Можно констатировать, что ненасыщенные пяти– и шестичленные гетероциклические соединения обладают ароматическими свойствами и способны вступать в реакцию электрофильного замещения, подобно ароматическим соединениям и их производным. Однако, по мере накопления в цикле электроотрицательных атомов N и O возникает возможность вступления их в реакции SN.
Преимущественное положение в биоорганической химии занимают гетероциклические соединения, содержащие атом азота, важнейшими из них являются соединения, которые приведены ниже с их производными.
пиразол имидазол тиазол оксазол
пурин птеридин
Нумерация в гетероциклических соединениях, осуществляется против часовой стрелки соблюдая старшинство гетероатомов в следующем порядке O, S. NH ,N. Исключение из этого правила нумерация пурина ( нумеруются места сочленения), в акридине гетератом имеет нумерацию максимальную, в пиримидине нумерация осуществляется по часовой стрелке. Рассмотрим наиболее важные гетероциклические соединения и их производные имеющие медико-биологическое значение.
Пиррол – один из важнейших гетероциклов пятичленного ряда.
Так как ,в пирроле ρ,π сопряжение, значения длин связей несколько изменены, т.е. длина σ-связей уменьшена.
Четыре приррольных кольца образуют сопряженную систему (Е сопряж = 840 кдж/моль). Единое π – электронное облако содержит 26 электрона в том числе 2 неподеленные пары электронов пиррольных атомов азота.
Начальную стадию образования гема можно представить уравнением:
Гетроциклы с одним атомом азота.
Индол встречается в природе в виде различных соединений, обладающих биологической активностью, к числу их принадлежит входящая в состав белков α–аминокислота – триптофан.
который при декарбоксилировании образует гистамин.
Серотонин является нейромедиатором головного мозга
Пиридин и конденсированная система пиридина и бензола, безпиридина -(хинолина) в ряду их разнообразных производных составляют большую группу лекарственных средств. В качестве отдельных примеров можно привести никотиновую кислоту и никотинамид.
Пиридиновое кольцо входит в состав пиридоксальфосфата и НАД+.
Витамин В6
Лекарственные средства на основе изоникотиновой кислоты- тубазид, фтивазид ,хинолина-оксин ,5-нок,энтеросептол.